一、概述

乙腈又稱氰化甲烷或甲基腈，化學(xué)式CH3CN。乙腈是無色透明液體，極易揮發(fā)，有類似于醚的特殊氣味，是最簡單的有機(jī)腈，易燃，燃燒時伴有明亮的火焰。與水、甲醇、四氯化碳、乙酸甲酯、乙酸乙酯、二氯乙烷及許多非飽和烴類溶劑互溶。有毒，可以代謝成為氰化氫及硫氰酸。乙腈有優(yōu)良的溶劑性能，是一個重要的有機(jī)中間體。并廣泛用作極性非質(zhì)子溶劑。

乙腈最大的用途就是做溶劑，可用于合成維生素A，可的松，碳胺類藥物及其中間體的溶劑，還用于制造維生素B1和氨基酸的活性介質(zhì)溶劑。可代替氯化溶劑。用于乙烯基涂料，也用作脂肪酸的萃取劑，酒精變性劑，丁二烯萃取劑和丙烯腈合成纖維的溶劑，在織物染色，照明工業(yè)，香料制造和感光材料制造中也有許多用途。

1.、毒性與危害

乙腈系通過加熱乙酰胺和冰醋酸混合液而制備，是重要的工業(yè)溶劑，主要用作有機(jī)合成(如苯乙酮、1-萘醋酸、硫胺素等)的介質(zhì)，也可用作脂肪酸萃取劑、酒精變性劑等。生產(chǎn)過程中可因接觸其液體或蒸氣而引起中毒。

2、【臨床表現(xiàn)】

急性職業(yè)性乙腈中毒并不少見，國內(nèi)外均屢見報道。乙腈蒸氣具輕度刺激性，故在濃度較高情況下能夠引起一定程度的上呼吸道刺激癥狀。與氰化氫相比，乙腈雖然也出現(xiàn)惡心、嘔吐、腹痛、腹瀉、胸悶、胸痛、疲倦、乏力等癥狀，嚴(yán)重時也出現(xiàn)呼吸抑制、血壓下降、昏迷、抽搐等表現(xiàn)，但起病較緩，潛伏期多在4H以上;病情亦不如氰化氫劇烈嚴(yán)重，極少引起猝死;其脈搏心率皆減慢，呼吸亦較慢，面色多呈蒼白，常引起蛋白尿等腎臟損傷表現(xiàn)。表現(xiàn)乙腈的毒性除與其在體內(nèi)釋出的CN-有關(guān)外，其本身及硫氰酸鹽等代謝產(chǎn)物的作用也有不容忽視的作用。目前尚無慢性乙腈中毒臨床產(chǎn)品。

3、【診斷及鑒別診斷】

急性乙腈中毒的診斷主要根據(jù)可靠的乙腈大劑量接觸史及臨床特點(diǎn)，共同接觸者出現(xiàn)類似表現(xiàn)有明顯提示作用;及時測定血漿中CN-、SCN-及乙腈含量具有提示作用，是乙腈接觸的生物標(biāo)志物，但不能提示有無中毒及其程度。急性乙腈中毒需注意與工作現(xiàn)場同時存在的其他工業(yè)毒物中毒相鑒別，如有機(jī)溶劑、窒息性氣體，并應(yīng)與腦血管意外、糖尿病昏迷等鑒別。

4、【治療】

急性乙腈中毒的治療可參見氰化氫節(jié)有關(guān)內(nèi)容，但高鐵血紅蛋白生成劑的劑量可減半。在投用硫代硫酸鈉的情況下可早期應(yīng)用作用較緩的高鐵血紅蛋白生成劑如對氨基苯丙酮(PAPP)，每次口服1片，每4H可重復(fù)使用，次日只用硫代硫酸鈉維持即可;2日后硫代硫酸鈉用量也可減半，3～5日后停藥。由于乙腈本身尚有毒性作用，故在投用氰化物解毒劑的同時，尤應(yīng)積極進(jìn)行對癥支持治療，注意維持心、肺、腦功能，并合理補(bǔ)液利尿以加速毒物排出，減輕腎臟損傷。

5、實(shí)驗室用途

乙腈是常用的極性非質(zhì)子溶劑。

在無機(jī)化學(xué)中，乙腈被廣泛用作配體，它的簡稱是MeCN。例如乙腈配合物PdCl2(MeCN)2可由加熱聚合氯化鈀在乙腈中的懸濁液制取。

由于乙腈介電常數(shù)較高，因此是一個廣受歡迎的循環(huán)伏安溶劑。乙腈也是有機(jī)合成的一種二碳原料。它與氯化氰反應(yīng)可以得到丙二腈。

乙腈也作為流動相分離分子，常用于柱色譜和更現(xiàn)代的高效液相色譜。

在核醫(yī)學(xué)領(lǐng)域，乙腈用于合成氟代脫氧葡萄糖等正電子類放射性藥品。在合成FDG的過程中，乙腈的蒸發(fā)可以帶走反應(yīng)體系之中的水分;反應(yīng)體系之中乙腈含量的多少，對于FDG的合成效率和藥品質(zhì)量具有舉足輕重的影響;同時，乙腈還作為溶劑和反應(yīng)體系的基質(zhì)。此外，在FDG的常規(guī)質(zhì)量檢驗工作中，還采用乙腈：水混合液(比如，85% v/v)作為薄層色譜分析的流動相。

反相色譜法用的乙腈與甲醇的區(qū)別

1，吸光度。

乙腈HPLC級的小。乙腈和甲醇的市銷HPLC級和優(yōu)級的吸收光譜中，乙腈HPLC吸收最小(特別是在短波長上小)。所謂HPLC級是除去具有吸收UV的雜質(zhì)，在規(guī)定的波長上吸光度限制在規(guī)格值以內(nèi)。在UV檢測時，產(chǎn)生的噪聲小，因此在進(jìn)行UV短波長上的高靈敏度分析時乙腈HPLC級最適宜。另外，在UV檢測中的梯度基線上也是乙腈HPLC級產(chǎn)生鬼峰少，雖然，其他與水相溶性高的有機(jī)溶劑有各種各樣，但很難能找到比乙腈HPLC級吸收更小的。另外，甲醇的HPLC級和優(yōu)級，雖然所得的光譜相差不大，但是優(yōu)級不能保證吸光度，有可能產(chǎn)生偏差，價格也相差不大，所以盡量使用HPLC級。

2、壓力

乙腈低，柱內(nèi)承受的壓力，根據(jù)有機(jī)溶劑的種類或混合比率的不同而異，水/乙腈，水/甲醇混合液的比率與輸液壓力的關(guān)系中,甲醇與水混合，壓力增高，而乙腈同樣與水混合且并不如此。所以，乙腈一方，在同樣的流速下不在柱內(nèi)加上多余的壓力。

3.洗脫能力

一般而言，乙腈較強(qiáng)。乙腈和甲醇分別用同樣的比率與水混合時，一般情況下，乙腈的洗脫能力強(qiáng)。特別是混合比率低時，從咖啡因和苯酚的洗脫來看，獲得同樣的保留時間，乙腈的比率，只需甲醇的比率的一半以下即可。另一方面，有機(jī)溶劑100%或與此極接近時，從胡蘿卜素和膽甾醇來看，常常都是甲醇的洗脫能力強(qiáng)。混合比在50比1等較為特殊時，調(diào)制的誤差大，影響保留時間，或平衡化的時間長，乙腈遇到這種情況時，用甲醇的10比1混合代替乙腈，這樣操作方便些。溶劑受溫度影響時，不采用容器定量，而采用重量的方法(考慮比重)，可使混合比的誤差減小。

反相色譜法用的乙腈與甲醇的區(qū)別續(xù)

4.分離(洗脫)的選擇性。

兩者的差異，乙腈和甲醇在分離的選擇性上不同。由于有機(jī)溶劑分子的化學(xué)性質(zhì)(甲醇和乙醇是質(zhì)子性，乙腈和四氫呋喃是非質(zhì)子性)不同所致。因此，在用乙腈類不能獲得分離的選擇性，就試用甲醇類看看。

5.峰形

用時出現(xiàn)差異。像水楊酸化合物(在鄰位上具有羧基或甲氧基的苯酚化合物)等，用乙腈類時拖尾大，用甲醇類可抑制。可是，一般情況下，聚合物類反相柱，與硅膠柱相比，更具有峰形寬的傾向，特別是用聚苯乙烯分析柱芳香族化合物等時常見。這在流動相是甲醇時非常顯著，而用乙腈時不明顯。為此，用聚合物類反相用柱時建議采用后者(乙腈類)，這是因為乙腈使凝膠膨潤。

6.流動相的脫氣

乙腈類要注意,混合溶劑的置制，不說在LC裝置內(nèi)，只談預(yù)先在流動相瓶內(nèi)進(jìn)行時，(等濃度系統(tǒng))。甲醇與水混合時發(fā)熱，多余的溶解空氣較易變?yōu)槊摮鰵馀?脫氣容易)。而乙腈由于吸熱冷卻，隨著慢慢回到室溫，產(chǎn)生氣泡，所以要考慮脫氣(加溫攪拌，過濾膜，He脫氣等)。

以上反相色譜法流動相常用的乙腈和甲醇進(jìn)行了比較。粗略地講是，使用乙腈HPLC級最好，但乙腈HPLC比甲醇HPLC價格貴了許多，同時在選擇性和峰形差時可以使用甲醇HPLC，但根據(jù)各種不同性質(zhì)設(shè)計分析條件也是必要的。

化學(xué)性質(zhì)

無色透明液體，有類似醚的異香。 可與水、甲醇、醋酸甲酯、丙酮、乙醚、氯仿、四氯化碳和氯乙烯混溶。

用途

乙腈是制備原乙酸酯的原料，是生產(chǎn)二氯菊酸甲酯和2-氯-3，3，3-三氟-1-丙烯基-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯(功夫酸酯)的中間體，并可用于磺酰脲類除草劑中間體嘧啶衍生物的原料，在醫(yī)藥工業(yè)可用于制造維生素B1，在合成橡膠工業(yè)中做C4餾分的抽提劑。

用途

用于丁腈橡膠單體、制藥及碳四的抽提。

用途

用作色譜分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、溶劑及氣相色譜固定液 。

用途

乙腈最主要的用途是作溶劑。如作為抽提丁二烯的溶劑，合成纖維的溶劑和某些特殊涂料的溶劑。在石油工業(yè)中用于從石油烴中除去焦油、酚等物質(zhì)的溶劑。在油脂工業(yè)中用作從動植物油中抽提脂肪酸的溶劑，在醫(yī)藥上用于甾族類藥物的再結(jié)晶的反應(yīng)介質(zhì)。在需要高介電常數(shù)的極性溶劑時常常使用乙腈與水形成的二元共沸混合物：含乙腈84%，沸點(diǎn)76℃。乙腈是醫(yī)藥(維生素B1)，香料的中間體，是制造均三嗪氮肥增效劑的原料。也用作酒精的變性劑。此外，還可以用于合成乙胺、乙酸等，并在織物染色、照明工業(yè)中也有許多用途。

生產(chǎn)方法

乙腈的生產(chǎn)方法很多，其中工業(yè)生產(chǎn)的主要有醋酸氨化法、乙炔氨化法和丙烯氨氧化副產(chǎn)法等。

1.醋酸氨化法以醋酸、氨為原料，在三氧化二鋁催化劑作用下，在360-420℃溫度下，進(jìn)行反應(yīng)，一步合成乙腈，反應(yīng)液經(jīng)吸水和精餾即得成品。原料消耗定額：乙酸(98%)1763kg/t、液氨(99.5%)691kg/t。

2.乙炔氨化法以乙炔、氨為原料，以三氧化二鋁催化劑，　在500-600℃溫度下，一步反應(yīng)合成乙腈。原料消耗定額：乙炔10231m3、液氨(99.4%)1007kg/t。

3.丙烯氨氧化副產(chǎn)法以丙烯、氨和空氣為原料，通過催化劑合成丙烯腈時，同時副產(chǎn)乙腈。每噸丙烯腈可副產(chǎn)25-100kg乙腈。

4.由乙酰胺與五氧化二磷脫水而得。

5.由硫酸二甲酯與氰化鈉作用而得。

生產(chǎn)方法

乙腈通常是氨氧化法制備丙烯腈的副產(chǎn)，也可用乙酸氨化法，以三氧化鋁為催化劑，于360℃反應(yīng)一步合成制得。反應(yīng)方程式：CH3COOH+NH3[Al2O3]→CH3CN+2H2O

類別

易燃液體

毒性分級

高毒

急性毒性：口服- 大鼠 LD50: 2730 毫克/ 公斤; 口服- 小鼠 LD50: 269 毫克/ 公斤

刺激數(shù)據(jù)：皮膚- 兔子 500 毫克 輕度; 眼睛- 兔子 79毫克/24小時 中度

爆炸物危險特性：與空氣混合可爆

可燃性危險特性：遇明火、高溫、氧化劑易燃; 加熱分解釋放高毒氰化物和氮氧化物煙霧

儲運(yùn)特性

庫房通風(fēng)低溫干燥; 與氧化劑、酸類分開存放

滅火劑

干粉、干砂、干石粉、二氧化碳、泡沫

職業(yè)標(biāo)準(zhǔn)

TWA 70 毫克/立方米; STEL 105 毫克/立方米